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ΔＴｂ＝Ｋｂ·ｍ （２３） 式中，ΔＴ—溶液的沸點升高，單位是Ｋ；Ｋ—溶劑的沸點升高常數，單位是 ｂ ｂ １ １ Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ；ｍ—溶液的質量摩爾濃度，單位是ｍｏｌ·ｋｇ。 三、溶液的凝固點降低 一種物質的水浴氮吹儀凝固點或熔點是指一定外部壓力下該物質的固、液兩相蒸氣壓 相等時的溫度。以水溶液為例，當水中溶入難揮發非電解質后，由于水溶液的蒸 氣壓下降，因此在水的正常凝固點０℃時，溶液的蒸氣壓就小于冰的蒸氣壓，只 有在更低的溫度下，溶液的蒸氣壓才與冰的蒸氣壓相等，因此溶液的凝固點將下 降。溶液的凝固點下降與溶液的質量摩爾濃度（ｍ）之間有如下關系： ΔＴ＝Ｋ·ｍ （２４） ｆｆ ５８第二章 水基分散系 式中，ΔＴ—溶液的凝固點下降，單位是Ｋ；Ｋ—溶劑的凝固點下降常數，單位是 ｆｆ １１ Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ；ｍ—溶液的質量摩爾濃度，單位是ｍｏｌ·ｋｇ。 表２２列出了常見溶劑的Ｋ、Ｋ值。 ｂｆ 表２２ 常見溶劑的Ｋｂ、Ｋｆ值 溶 劑沸點／ＫＫｂ／Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ１凝固點／ＫＫｆ／Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ１ 水３７３．１０．５１２２７３１．８５～１．８７ 氯仿３３４．３３．６３／／ 苯３５３．２２．５３２７８．７４．９０ 醋酸３９１．０３．０７２８９．８３．９０ 萘４９
１．１５．８０３５１．３６．８～６．９ 由于溶液的蒸氣壓下降引起的沸點上升和凝固點下降，可以通過水、冰和水 溶液的蒸氣壓曲線得到很好的解釋。 圖２１是水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖。其中，實線ＡＢ是純水的氣、液兩 相平衡曲線，實線ＡＡ′是水的氣、固兩相平衡曲線（冰的蒸氣壓曲線），虛線Ａ′Ｂ′ 是溶液的氣、液兩相平衡曲線。由圖可見，當外界壓力為１０１．３２５ｋＰａ時，純水 的沸點是１０ ００℃，而此時水溶液的蒸氣壓低于外壓，當溶液的蒸氣壓等于外壓 時，相應的溫度（即溶液的沸點）必高于１００℃，其與１０ ００℃之間的差值就是溶 液的沸點升高值。純水的固、液兩相蒸氣壓相等的溫度為０℃，由于溶解了溶 質，０℃時溶液的蒸氣壓低于冰的蒸氣壓，當溫度下降到Ａ′點時，固、液兩相重新 圖２１ 水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖 第二節 稀溶液的依數性５９ 達到平衡，即溶液的蒸氣壓等于冰的蒸氣壓。此時的溫度即為溶液的冰點，此點 與純水的凝固點（０℃）之間的差值就是溶液的凝固點下降值。 四、滲透壓 半透膜是一種特殊的多孔分離膜，它可以選擇性地讓溶劑分子通過而不讓 溶質分子通過，當用半透膜把溶劑和溶液隔開時，純溶劑和溶液中的溶劑都將通 過半透膜向另一邊擴散，但是由
于純溶劑的蒸氣壓大于溶液的蒸氣壓，所以凈的 宏觀結果是溶劑將通過半透膜向溶液擴散，這一現象稱為滲透。為了阻止這種 滲透作用，必須在溶液一邊施加相應的壓力。這種為了阻止溶劑分子滲透 而必須在溶液上方施加的最小額外壓力就是滲透壓。圖２２就是滲透壓的示 意圖。 圖２２ 滲透壓示意圖 難揮發非電解質稀溶液的滲透壓與溶液的濃度和溫度相關，范特霍夫（ｖａｎ′ｔＨｏｆ ｆｆ）于１８８６年發現了相關的規律，表達為： Π＝ｎＲＴ／Ｖ＝ｃＲＴ（２５） 式中，Π—溶液的滲透壓，單位ｋＰａ；ｎ—溶質的物質的量，單位ｍｏｌ；Ｒ—摩爾氣體 １３ 常數（８．３１４Ｊ·ｍｏｌ·Ｋ１）；Ｔ—絕對溫度，Ｋ；Ｖ—溶液的體積，單位ｄｍ；ｃ—溶質 ３ 的物質的量濃度，單位ｍｏｌ·ｄｍ。 該式表明，在一定溫度下，稀溶液的滲透壓只與溶液的物質的量濃度有關， 而與溶液中溶質的種類無關。在一定溫度下，相同濃度的兩個非電解質稀溶液 具有相同的滲透壓，稱為等滲（ｉｓｏｔｏｎｉｃ）溶液。如果兩個溶液的滲透壓不等， 則滲透壓高的溶液稱為高滲（ｈｙｐｅｒｔｏｎｉｃ）溶液，而滲透壓低的溶液則稱作低滲 （ｈｙｐｏｔｏｎｉｃ）溶液。
